adさんのご相談内容を整理すると、ふだんは排卵期に血の混じったおりものが出ることが多いけど、今回は生理の直後に血の混じったおりものが出た。つまり、
(1)生理の直後に排卵があったか?
(2)あるいは何かの病気なのか?
ということですね。それでは、順番に解説していきましょう。

まず(1)の質問ですが、生理の直後に排卵することはありません。
ただ、生理と思っていた出血が不正出血(生理ではない出血)であれば、その直後に排卵することはあります。
生理か不正出血かは、生理が順調な人なら、前の生理からの周期を考えればだいたい区別できますし、もともと生理が不順だと、区別が難しいです。
adさんの場合、どちらでしょうか?
生理が順調で、前回の生理から1カ月くらいの間をおいてふだんの生理と同じくらいの出血があったのなら、それは生理と考えて良いでしょう。
そして、今回のことは、たまたま生理の終わりかけにふだんとは違うおりものが出たということでしょう。
そうであれば、あまり心配しなくてよいでしょう。
しかし、妊娠を望んでいないけどセックスする機会があるのなら、今回のような不安に陥ることがないよう、今後は確実な避妊(ピルやIUDなど)を実行してください。

(2)の質問に関しては、ふだんとは違うおりものが出たからといって、病気とは限りません。
痒みや臭いを伴っている場合には、カンジダや細菌性膣炎の可能性もありますが、そうでなければ病気の可能性は低いです。
ただ、どうしても気になるのでしたら、不安を解消するために検査を受けてもいいでしょう。
その場合、せっかく検査するのなら、カンジダと一般細菌のほか、頻度の高い性感染症である淋菌とクラミジアも調べておけば、なおさら安心です。
不安を解消するためにも、避妊の相談であれ、検査であれ、一度婦人科で相談なさるといいですよ。